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  • 華康環(huán)保

    工業(yè)廢氣中甲苯處理技術(shù)研究現狀與進(jìn)展

    文章出處:華康中天    人氣:111     發(fā)表時(shí)間:2017-12-02

    隨著(zhù)工業(yè)的高速發(fā)展,大量揮發(fā)性物(VolatileOrganicCompounds,VOCs)被排放到了大氣中,對環(huán)境造成了嚴重污染。VOCs的種類(lèi)繁多,其中有一些化學(xué)性質(zhì)比較活撥,在   氣象條件下可與氮氧化物發(fā)生一系列光化學(xué)反應,形成光化學(xué)煙霧和二次污染物(如臭氧、醛、酮類(lèi)以及顆粒物等),其危害性甚至比一次污染物   大。鹵代烴類(lèi)VOC、會(huì )在大氣中與臭氧發(fā)生鏈式反應,造成臭氧消耗形成空洞,使得紫外輻射增強。大多數VOCs具有存在性和積累性的特點(diǎn),嚴重威脅著(zhù)生態(tài)環(huán)境,對人體具有致癌、致畸、致突變的危害。據統計,全世界每年直接或間接死于因VOCs污染而導致的   的人口約160萬(wàn),已經(jīng)成為繼顆粒物、NOx和SO2等之后的第三大空氣污染物,是危害人們身體健康和制約社會(huì )進(jìn)步發(fā)展的主要因素之一。
      我國政府已經(jīng)在《區域大氣污染防治“十二五”規劃》和《大氣污染防治行動(dòng)計劃》中明確指出要推進(jìn)VOCs污染的防治,要求行業(yè)現役源VOCs排放量減少10%~18%。作為VOCs中的代表性成分,甲苯因其巨大的危害性引起了社會(huì )的廣泛關(guān)注。
      目前,   處理甲苯的方法主要有回收法和銷(xiāo)毀法。常用的回收法有吸附法、吸收法、冷凝技術(shù)和膜分離法;常用的銷(xiāo)毀法有低溫等離子體法、光催化法、催化氧化法以及低溫等離子體協(xié)同催化技術(shù)。
      一、回收法
      1、吸附法
      吸附法在含VOCs廢氣的處理方法中應用比較廣泛,活性炭?jì)艋魇抢梦絼OCs進(jìn)行吸附凈化處理,然后把處理后的氣體排放到大氣環(huán)境中,具有凈化、技術(shù)成熟、能耗低、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn),適用于濃度較低且流量較高的VOCs廢氣的凈化處理,具有良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。VOCs去除率的高低取決于吸附劑的種類(lèi)、VOCs的組分與濃度、操作條件(溫度、壓力、濕度)等,其中吸附劑的種類(lèi)是影響吸附效果的主要因素,常用吸附劑有活性炭、沸石、分子篩·柱狀勁土、活性氧化鋁、硅膠等。
      與硅膠、沸石等吸附劑相比,活性炭吸附裝置中活性炭因具有巨大的比表面積、   的吸附表面結構特征、較強的選擇性吸附能力、良好的催化性能和表面化學(xué)性能等優(yōu)點(diǎn)而受到的廣泛關(guān)注?;钚蕴渴窃S多具有吸附性能的碳基物質(zhì)的總稱(chēng),幾乎所有含碳物質(zhì)如木材、椰子殼、核桃殼、果核等,都可制得活性炭。
      周春何等考察幾種沸石分子篩以及椰殼制取的活性炭吸附劑對甲苯的吸附作用發(fā)現,活性炭對甲苯的吸附量大,且吸附在活性炭上的甲苯難脫附,說(shuō)明活性炭對甲苯具有較好的吸附性能。曹曉強等利用經(jīng)微波和電爐加熱改性過(guò)的活性炭對甲苯進(jìn)行吸附實(shí)驗,結果表明,450℃的熱改性主要提高了活性炭對甲苯的物理吸附性能,而850℃的改性主要提高了活性炭對甲苯的化學(xué)吸附性能,并且隨著(zhù)溫度升高表面堿性官能團含量也相應增加。劉耀源等利用玉米秸稈制備活性炭,并研究了其改性前后對甲苯的吸附性能、脫附性能、表面性質(zhì)和孔隙結構的變化。經(jīng)H2SO4/H2O2改性后,活性炭表面酸性官能團含量提高150.4%,堿性官能團含量基本不變,比表面積與孔容降低,對甲苯的吸附量降低。趙文峰等以小麥秸稈為原材料,以ZnCI2為活化劑,用微波加熱輻照制備活性炭,通過(guò)改變活化時(shí)間、浸漬比、微波功率等因素制得的活性炭比表面積可以達到1230㎡/g,并將制備的活性炭和選取的商品活性炭用于甲苯的動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗,結果表明,活性炭?jì)艋O備中單位面積秸稈活性炭和商品活性炭吸附甲苯量分別為0.267、0.276mg/㎡,說(shuō)明秸稈活性炭和商品活性炭吸附性能是相當的。
      2、吸收法
      吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)液體為吸收劑,通過(guò)吸收裝置利用廢氣中的VOCs在吸收劑中的溶解度差異(物理吸收)或化學(xué)反應特性的差異(化學(xué)吸收),使廢氣中的VOCs被吸收在吸收劑中,從而達到凈化廢氣的目的。吸收劑是決定吸收效果好壞的關(guān)鍵因素,良好的吸收劑通常具有溶解度大、揮發(fā)性低、無(wú)腐蝕性、勁度低、   、不易燃、價(jià)格便宜且來(lái)源廣等特點(diǎn)。常用的液體吸收劑有煤油、柴油、水等可溶解VOCs的物質(zhì),多用于濃度較高、壓力較高的揮發(fā)性氣體。
      根據物相似相溶原理,人員通常用沸點(diǎn)較高、蒸氣壓較低的吸收劑來(lái)吸收處理甲苯。肖瀟等對比研究了聚乙二醇400、硅油、二乙基輕胺、機油、0#柴油、食用油等對甲苯的吸收效果,發(fā)現在相同條件下,二乙基輕胺對甲苯的飽和吸收量大,其次是食用油、機油、0#柴油,而聚乙二醇和硅油的吸收效果差,說(shuō)明可以選用二乙基輕胺作為甲苯的吸收劑。
      3、冷凝技術(shù)和膜分離法
      冷凝技術(shù)是簡(jiǎn)單的回收VOCs的方法,其原理是將溫度調控在VOCs的沸點(diǎn)以下而使其冷凝下來(lái),從而達到回收的目的。采用冷凝技術(shù)要獲得高的回收率,要求操作系統有較高壓力及較低溫度,故常將冷凝系統與壓縮系統結合使用,因此設備運行和操作費用較高。該方法適用于高沸點(diǎn)的廢氣,一般與吸收、吸附、膜分離等技術(shù)聯(lián)合使用。
      膜分離法是利用對VOCs具有   選擇性透過(guò)的滲透膜,在   壓力下使VOCs滲透,從而將VOCs去除的方法。含VOCs工業(yè)廢氣進(jìn)入膜分離系統后,膜會(huì )選擇性地讓VOCs氣體通過(guò)從而使VOCs富集,脫除了VOCs的氣體停留在膜的另一側,這樣可以使排出的氣體達到排放標準,而富集的VOCs氣體可用冷凝法進(jìn)行回收。膜分離法具有對不同VOCs的普適性強、回收(可達90%以上)、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),但對設備要求高,膜材料也比較昂貴。膜分離法適用于體積分數在0.1%以上的甲苯廢氣,并適合與冷凝技術(shù)聯(lián)合使用。Liu等,Sohn等都對膜分離法處理甲苯廢氣做了相關(guān)報道。
      二、銷(xiāo)毀法
      1、低溫等離子體法
      低溫等離子體法是利用電場(chǎng)對電子加速,使之產(chǎn)生化學(xué)活性,當電子能量高于VOCs的化學(xué)鍵能時(shí),電子的不斷轟擊可使VOCs鍵斷裂、電離,從而破壞物的分子結構,生成小分子的低毒或   物質(zhì),達到去除VOC、的目的。該法雖然在處理VOCs過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生臭氧等副產(chǎn)物,但是具有去除、處理量大等優(yōu)點(diǎn),適用于處理中低濃度的VOCs廢氣。
         人員對低溫等離子體去除甲苯做了大量文獻報道,實(shí)驗條件下去除甲苯過(guò)程雖然會(huì )產(chǎn)生一些副產(chǎn)物,但是總體而言去除效率是比較高的。Schiorlin等在常壓條件下,采用脈沖電暈法產(chǎn)生的低溫等離子體來(lái)去除空氣中的甲苯,去除率高達。黨小慶等在陶瓷環(huán)、分子篩和混合填料填充條件下,比較了低溫等離子體對甲苯的去除率和臭氧的產(chǎn)生量,并研究了在混合填料填充時(shí)外加不同電壓,低溫等離子體去除甲苯的過(guò)程。研究表明,外加電壓相同時(shí),填充混合填料對甲苯的去除率高,可達以上,且產(chǎn)生的臭氧量??;當外加電壓為18kV時(shí),填充混合填料獲得較高去除率的同時(shí),臭氧產(chǎn)生量小。
      2、光催化氧化法
      作為日益受到重視的污染治理,UV光氧催化氧化設備對VOCs降解達90%以上。光催化法是利用光催化劑與VOCs接觸,催化劑受光照后產(chǎn)生電子空穴對,經(jīng)過(guò)氧化等一系列反應在催化劑表面生成水和二氧化碳的降解方法。光催化氧化法具有反應條件較溫和,催化劑   ,能量消耗低,操作方便,成本較低,不產(chǎn)生副產(chǎn)物,用過(guò)的催化劑可   后循環(huán)使用,對大多數污染物均可以?xún)艋葍?yōu)點(diǎn),適用于處理低濃度的VOCs廢氣,并且有較好的除臭效果。光催化劑是利用光解催化氧化裝置處理VOCs的關(guān)鍵,常用的光催化劑有TiO2、ZnO、CdS、WO3,BaTiO3等,其中,由于TiO2具有較高的催化活性和穩定性、   、廉易制備等優(yōu)點(diǎn)而廣泛研究和應用。然而,由于UV光解催化氧化設備現在只能針對低濃度的VOCs進(jìn)行處理,同時(shí)存在催化劑失活、催化劑難以固定等缺點(diǎn),因此該技術(shù)現階段還處于實(shí)驗室小型反應系統向大規模工業(yè)化發(fā)展的階段,要投入實(shí)際應用還有待繼續研究。
      3、催化氧化技術(shù)
      燃燒法通常分為熱力燃燒和催化燃燒(催化氧化)。熱力燃燒所需溫度一般在700℃以上,高溫下VOCs   分解,效率可達~;催化氧化是在較低溫度(250~500℃)下,利用催化劑使VOCs氧化分解為二氧化碳和水,并產(chǎn)生大量熱的無(wú)焰燃燒技術(shù),是典型的氣-固催化反應。與熱力燃燒技術(shù)相比,催化氧化技術(shù)具有   性好、能量消耗少、凈化效率較高、無(wú)二次污染、適用范圍廣、   加經(jīng)濟等優(yōu)點(diǎn)。因此,在對節能與環(huán)保的要求日益迫切的形勢下,催化氧化在治理VOCs方面具有較強的發(fā)展潛力。
      一般來(lái)說(shuō),催化劑是影響催化氧化效率主要的因素。催化劑的性能主要取決于它的化學(xué)組成和結構,即使制備原料的化學(xué)成分和用量相同,催化劑的催化性能也會(huì )隨著(zhù)制備方法的不同而存在很大差異。按所含活性組分來(lái)分,催化劑可分為貴金屬催化劑和非貴金屬氧化物催化劑2類(lèi)。貴金屬催化劑以其優(yōu)異的催化活性被廣泛應用于VOCs的催化燃燒中,但貴金屬價(jià)格比較高。非貴金屬氧化物催化劑的催化活性雖然不及貴金屬,但是價(jià)格相對低廉,因此,非貴金屬氧化物催化劑有著(zhù)廣闊的應用前景。楊全等研究微波輔助復合載體催化劑Cu-Mn-Ce對甲苯的催化機能時(shí)發(fā)現,在催化劑中添加少許SiC可以明顯提高催化劑的低溫活性和催化機能。劉海楠等采用溶膠一凝膠法和傳統浸漬法制備了TiO2-分子篩復合載體及復合載體負載過(guò)渡金屬與稀土元素催化劑,并通過(guò)微波輔助催化氧化甲苯的性能實(shí)驗研究其活性時(shí)發(fā)現,在復合載體吸附、吸波性能與多相活性組分催化的共同作用下,微波輔助Cu-Mn-Ce/TiO2-分子篩催化劑催化燃燒甲苯的   燃燒溫度僅是175℃,甲苯去除率高達。Chen等制備Pt/KZSM-5-100催化劑并進(jìn)行甲苯催化氧化實(shí)驗,發(fā)現其對甲苯等VOCs表現出較好的催化活性。Wang等回制備了多孔球形LaMnO3和立方體LaMnO3催化劑,結果表明,LaMnO3對甲苯具有較高的催化活性,且立方體晶形LaMnO3的催化活性明顯高于多孔球形的催化活性。Ma等用堇青石負載錳鐵復合氧化物進(jìn)行催化氧化甲苯實(shí)驗時(shí)發(fā)現,當活性組分負載質(zhì)量分數為10%,鐵錳物質(zhì)的量比為4:6,焙燒溫度為500℃時(shí),催化劑表現出了佳的催化活性。
      4、低溫等離子體協(xié)同催化技術(shù)
      近年來(lái),低溫等離子體協(xié)同催化凈化技術(shù)去除VOCs的多相催化成為研究熱點(diǎn),該技術(shù)將低溫等離子體技術(shù)和催化技術(shù)相結合,具有、能耗較低、使用簡(jiǎn)便、副產(chǎn)物產(chǎn)生量少和反應時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn),為處理低濃度大風(fēng)量的VOCs廢氣提供了嶄新的方法。龍千明等考察低溫等離子體與貴金屬催化劑結合起來(lái)去除甲苯的效果時(shí)發(fā)現,無(wú)催化劑時(shí)甲苯去除率為57.3%,有催化劑時(shí)提高到了88.5%,說(shuō)明貴金屬催化劑對低溫等離子體法去除甲苯有明顯的   作用。廖曉斌等在常溫常壓下,研究介質(zhì)阻擋放電(DBD)分別與Fe2O3、MnO2、CuO、Co2O3催化劑聯(lián)用去除甲苯的效果時(shí)發(fā)現,DBD與Fe2O3聯(lián)用去除甲苯的,其次是MnO2、CuO、Co2O3。
      介紹了吸附法、吸收法、冷凝技術(shù)、膜分離法、低溫等離子法、光催化法、催化氧化以及低溫等離子體協(xié)同催化技術(shù)等在甲苯等VOCs廢氣處理中的應用。因為各技術(shù)都有自己的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn),所以在選擇處理方法時(shí),要綜合考慮工業(yè)廢氣中甲苯等VOCs的濃度、生產(chǎn)情況、凈化要求、經(jīng)濟和能耗等因素。對于處理甲苯等VOCs的研究今后可能會(huì )集中在以下幾個(gè)方面:①冷凝法和膜分離技術(shù)聯(lián)合;②催化氧化;③低溫等離子體協(xié)同催化技術(shù)。 

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